金屬件在含加速劑的堿金屬磷鹽的酸性溶液中形成磷化膜的過程稱為鐵系磷化或無(wú)定形磷化。同重金屬磷鹽磷化液(PH：1.5~3)相比，其PH：6以下即可操作，兩種溶液的成膜機(jī)理不同，無(wú)定形磷化膜由氧化鐵(Fe203)和磷酸鐵(FeP04 2H20)組在。

　　1磷化膜的特性

　　在鋼鐵上形成的無(wú)定形磷化膜是疏水性的，這種性質(zhì)能降低漆膜的起泡現(xiàn)象，但防止腐蝕在漆膜下面擴(kuò)張的性能差，因此，防護(hù)性能低于鋅系磷化。但無(wú)認(rèn)如何，遠(yuǎn)優(yōu)于在裸露金屬上涂漆。

　　鐵系磷化膜顏色范圍大，如：灰色、蘭綠、紫色、蘭色等，膜很薄，膜重一般為0.2~1.0g/m2，因此這種膜特別適合做油漆底層，尤其是漆膜承受較大的機(jī)械變形，如板彈簧、螺旋彈簧、扭簧等。在不太惡劣的腐蝕環(huán)境下工作能滿足防護(hù)要求。有時(shí)這種處理也用于工序間防護(hù)。

　　2典型工藝流程

　　處理材料表面必須無(wú)銹，原則上不允許任何酸洗作業(yè)。最好的工藝流程為五步法：

　　a)堿性脫脂：b)水洗;c)磷化;d)水洗;e)鈍化水洗。

　　最常用的施工方法是噴液法，因?yàn)榻悍ㄌ幚泶蠖啻嬖谀ど闲纬煞蹱畛恋砦铩?/p>

　　3磷化液控制

　　在生產(chǎn)過程中主要控制PH值(用試紙或PH計(jì))、總酸度、游離酸度、堿度，總酸度和游離酸度測(cè)定與結(jié)晶磷化相同。堿度測(cè)定取10ml磷化液，以溴甲酚綠作為指示劑，用0.1N鹽酸或硫酸溶液滴定至淺綠色為終點(diǎn)。滴定消耗的毫升數(shù)就是堿度的點(diǎn)數(shù)。

　　4.防銹磷化

　　作為防護(hù)用的磷化屬厚膜磷化，膜厚達(dá)20um以上，膜重一般10~30g/m2，甚至更重。以此求得良好的防護(hù)性能，零件磷化處理后還要浸油、脂或蠟，以進(jìn)一步提高防腐性能。多見應(yīng)用于堅(jiān)固件、彈簧等。

　　原則上，這類膜不能用于有機(jī)涂膜的底層，它對(duì)機(jī)械變形很敏感，受到形變時(shí)，膜會(huì)發(fā)生破裂和疏松，致使零件與漆膜分離。此外，涂料消耗很大，光澤度和光潔度差。

　　(1)慢磷化

　　槽液由磷酸二氫鋅、磷酸二氫猛、磷酸二氫鐵中的一種或兩種及游離的磷酸組成。由于不含氧化劑，隨著處理面積的增加，F(xiàn)e2+離子濃度不斷升高，沉渣隨之增加。處理時(shí)間需要40~60分鐘。

　　(2)加速高溫磷化

　　在上述磷化液中加入N03-、CI03-等，可大大縮短磷化時(shí)間，它們的作用在于氧化鋼鐵與酸反應(yīng)生成的氫離子和鐵的溶解生成的亞鐵離子，能維持溶液中Fe2+的含量終始在一個(gè)水平上。

　　在含加速劑的磷化液中，鋅的含量盡管開始是降低的，但在一定酸比下，槽液使用的整個(gè)過程能保持在一個(gè)恒定水平，磷化膜的成份不會(huì)由于處理面積的多少而發(fā)生明顯的變化。此外，含加速劑的磷化槽中沉淀物比不含加速劑要明顯減少。磷化膜抗腐蝕性能不變，槽液壽命明顯延長(zhǎng)。

　　在生產(chǎn)過程應(yīng)定期化驗(yàn)并補(bǔ)充溶液，保持形成質(zhì)量均一的膜。零件入槽的方法可以多種，較大的工作用專用吊具或網(wǎng)籃;對(duì)大批量小件，可用滾筒。

　　出于節(jié)能的目的，磷化溫度下降又不影響足夠厚的膜形成，無(wú)疑是人們追求的方向。最新的研究成果表明，調(diào)整組分可使原來溫度由92~98℃降至65~85℃，用標(biāo)準(zhǔn)的硫酸銅溶液點(diǎn)滴磷化膜時(shí)間可達(dá)20~30分鐘不銹蝕。

　　高碳鋼和高碳低合金可形成黑色或深灰黑的膜，中低碳鋼只能形成銀灰至灰色的膜，如果要求黑色磷化膜，可用三種方法：一是磷化前染色，二是黑色磷化(染黑劑加入磷化液)，三是磷化后染黑。